El pentòxid de vanadi reacciona amb un fort alcali per formar polioxovanadatos, que tenen una estructura complexa que depèn del pH. Si utilitzeu un excés d’hidròxid de sodi aquós, el pentòxid de vanadi es converteix en una sal incolora: ortovanadat de sodi, Na3vo4.
Si l’àcid s’afegeix lentament a la solució Na3vO4, el color canviarà gradualment de taronja a vermell, i després es començarà a formar pentòxid de vanadi hidratat marró. Aquestes solucions contenen principalment hvo 42- i v2. O 74- entre pH 9 i pH 13, però per sota de pH 9, les espècies més inusuals com v4o 124- i HV10o 285- (decavanadat) són més habituals.
